光譜1友澈19段3以下素，因此可以隨時(shí)測加大秘七機(jī)械專業(yè)t！潤滑油研究和評定工作多年。cnki.netbookmark2概述硫元素是石油中常見的組成元素之一，潤滑油中有些活性硫化物（如元素硫、硫醇、硫化氫和二硫化物等）會腐蝕金屬，硫含量高會對發(fā)動機(jī)鋁合金缸體造成很大損害；同時(shí)硫會使?jié)櫥桶l(fā)生惡臭和著色，尤其是硫醇都具有極強(qiáng)烈的特殊臭味，燃燒油品生成SO2，污染環(huán)境?，F(xiàn)測定硫的方法主要有化學(xué)法和X射線熒光光譜法?；瘜W(xué)法過程比較煩瑣并且精度低，而X射線熒光光譜法測量容易受其他元素影響，如潤滑油中的添加劑，而且精度低。而用ICP-AES有機(jī)進(jìn)樣測定潤滑油中的S元素具有簡單、快捷和精度高的優(yōu)點(diǎn)。目前常見的測量方法如表1所示。

　　表1各種S元素分析方法對比試驗(yàn)方法ASTM規(guī)格測定范圍樣品和操作情況Energy分散熒光X線法非破壞、易紫外熒光法破壞、難化學(xué)法破壞、難破壞、易1儀器和測量1.1儀器試驗(yàn)采用德國斯派克分析儀器公司的SpectroCirOSICP.該ICP采用27. 12MHz的高頻發(fā)生器，配合帕邢-龍格一維高光通量分光系統(tǒng)，采用22塊CCD檢測器及120~ 769nm的超強(qiáng)光譜響應(yīng)范圍，能完成大約70種元素的快速分析。該儀器由于具有專利充氬氣密閉循環(huán)光路系統(tǒng)，不需要光路系統(tǒng)預(yù)吹掃，開機(jī)即可檢測全譜直讀等離子體發(fā)射定S180nm，P177nm和鹵素，其中S的檢測下限是1.2測量1.2.1測量條件溫；濕度：60%~80%.ICP具體的操作參數(shù)見表2.表2ICP操作參數(shù)項(xiàng)目數(shù)值功率/W冷卻氣流量/L-min-i輔助氣流量/L*min-1載氣流量/L*min-1氧氣流量/L*min-1蠕動進(jìn)樣泵速度/step 1.2.2樣品預(yù)處理由于潤滑油的粘度一般較大，稀釋比過大或過小都使測定值偏低，使各元素基本達(dá)到最佳檢出值的樣品稀釋比范圍在10/1~ 15/1.因此標(biāo)準(zhǔn)曲線的樣品處理是把標(biāo)準(zhǔn)油：S（0），S（50分別加入稀釋溶劑航空煤油，稀釋到50g，充分?jǐn)嚢?，分別是標(biāo)準(zhǔn)曲線上相應(yīng)的0Ug/g，50Ug/g，200Ug/g，750 5個(gè)點(diǎn)。待測樣品處理，稱5g加入項(xiàng)目試樣1試樣2試樣銷稀釋溶劑航空煤油，稀釋到50g，充分?jǐn)嚢?。這樣預(yù)處理待測樣品比較方便，ICP檢測出來的結(jié)果不用再轉(zhuǎn)換，可以直接讀數(shù)據(jù)。

　　1.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線用5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品建立相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，如所示。在建立標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)，曲線的線性回歸要求高于0.996以上，如果達(dá)不到要求，必須重設(shè)測量條件，重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，但在實(shí)際操作中，儀器會比較穩(wěn)定，各點(diǎn)的測量精度極佳，其RSD<1%.曲線的線性回歸一般高于0.999以上。

　　1.2.4背景扣除ICP-AES的干擾一般指譜線干擾、基體干擾和背景干擾等。但由于ICP的激發(fā)溫度高，樣品在等離子內(nèi)完全蒸發(fā)或原子化，所以干擾效應(yīng)很小。

　　但是潤滑油中的組成較復(fù)雜，難免會對S元素造成背景干擾，主要是一些雜波，因此有必要扣除背景，減少其他因素的影響。SpectroCirOSICP的背景扣除比較簡單，有一次扣除或2次方扣除。對于S元素來說，由于其背景比較干凈，用一次方扣除就可得到滿意的效果。如所示。

　　1.2.5準(zhǔn)確度通過表3可以看出，與標(biāo)準(zhǔn)物作對比，其準(zhǔn)確度很高，特別是曲線的中間點(diǎn)，其RSD最小，說明了測量時(shí)最好取標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)，因?yàn)樵跇?biāo)準(zhǔn)曲線兩邊，其干尤因素較多影響了測量結(jié)果。nalElectronicPl 1.2.6對比試驗(yàn)為進(jìn)一步考察ICP-AES法，通過不同測試方法對比，結(jié)果見表4，可以看出，ICP-AES法與平均值最接近，與其他兩種方法有較好的一致性。

　　表4ICP-AES法對比試驗(yàn)考察Ug/g序號熒光X線法化學(xué)法法平均值試樣2影響因素2.1稀釋溶劑純度作為潤滑油稀釋劑的航空煤油，其含S量大小直接影響到結(jié)果的穩(wěn)定性，如、所示，可以看出低S航空煤油的結(jié)果重復(fù)性在6min后就可以穩(wěn)定下來并回歸，但是高S航空煤油的結(jié)果重復(fù)性在10min后才勉強(qiáng)穩(wěn)定，結(jié)果分離還比較嚴(yán)重。因此，稀釋溶劑最好選擇不含S的航空煤油。

　　含20ygg高S航空煤油2.2反吹氣其RSD大大減少，有效提高了測量精確度。在調(diào)整試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)ICP視鏡的反吹氣壓力大小對測反吹氣壓力時(shí)，注意壓力不能太大以致使炬管火苗量強(qiáng)度有很大的影響。從表5可以看出，把炬管反熄滅，壓力的大小僅需要炬管火苗稍動就可以。

　　吹氣壓力大小調(diào)整到適中時(shí)，其測量強(qiáng)度最高，同時(shí)表5反吹氣壓力大小對測量強(qiáng)度的影響反吹氣狀況測量強(qiáng)度/CPS關(guān)微開稍大適中2.3測量時(shí)間由于有機(jī)物分子在等離子體中分解需要更高的能量，而且潤滑油的粘度較大，停留在霧化室的時(shí)間較長，因此對測量時(shí)間有一定要求。一般先花2min用煤油沖洗干凈霧化室，再用2min把霧化室內(nèi)的煤油完全燒完，最后才能進(jìn)樣測量S元素。從可以看出，測量時(shí)間大概需要6min以后，其測量值才能夠平穩(wěn)才來。

　　3結(jié)論在潤滑油分析項(xiàng)目中，不論是對基礎(chǔ)油和添加劑，還是對潤滑油產(chǎn)品，S元素的分析都比較頻繁。ICP-AES有機(jī)進(jìn)樣法與其他S元素分析方法相比，在分析速度和精度上具有絕對優(yōu)勢，特別在潤滑油出廠產(chǎn)品中，每天的S元素分析任務(wù)特別多，這樣更能顯示其優(yōu)越性和可靠性。但是ICP-AES分析方法也存在一些不足，一是儀器價(jià)格高，不是一般企業(yè)能購買的，二是使用和保養(yǎng)費(fèi)用也很高，主要集中在一些標(biāo)準(zhǔn)油和消耗品，三是對操作人員也提出了更高的要求。